Cusmano Priolo, F. and Rotondo, E. and Tevere, D. and Cavallaro, A. (1983) Idrolisi di basi di Schiff: attacco nucleofilo dell'acqua assistito da ioni metallici. Accademia Peloritana dei Pericolanti, Classe di Scienze FF. MM. NN., LXI. pp. 293-308.
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Abstract
Viene riportato lo studio cinetico delle reazioni di idrolisi di una serie di aldimmine in presenza ed in assenza di rame (II) e nichel (II). La reazione procede nel solvente misto da noi usato ($H_2O$ ed il 10% di MeQH) in un solo stadio cinetico ed, in assenza di ione metallico, può essere seguita in un largo intervallo di pH. I diversi andamenti della velocità di idrolisi dalla concentrazione di H+ nelle varie zone di pH sono interpretati sulla base di variazioni di « rate determining step » della reazione. In presenza di ione metallico le costanti di velocità delle reazioni di idrolisi sono calcolabili solo in un ristretto intervallo di pH. I risultati mettono in luce l’effetto polarizzante del metallo sulle suddette reazioni e alcune relazioni tra stabilità di complessi di basi di Schiff e la loro velocità di idrolisi.
SUMMARY
A kinetic study of the hydrolysIs of some aldimino derivatives in the presence and in the absence of copper (II) and nickel (II) metal ions is reported. The reactions take place in water-methanol (10%) in one detectable kinetic stage and can be followed in a large range of pH in the absence of metal ions. The different dependences of the reaction rate on the H+ concentration observed in the explored range of pH are interpreted on the basis of variations of the rate determining step. In the presence of metal ions the reactions could be followed only in moderatly acidic medium. The coordination to the positive ions can either stabilize or render the iminic nitrogen more susceptible to the hydrolytic cleavage depending on the structural factors of the resulting coordination compound.
| Item Type: | Article |
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| Subjects: | M.U.S. - Miscellanea > Atti Accademia Peloritana > Classe di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturali > 1983 M.U.S. - Miscellanea > Atti Accademia Peloritana > Classe di Scienze Medico-Biologiche > 1983 M.U.S. - Miscellanea > Atti Accademia Peloritana > Classe di Lettere Filosofia e belle Arti > 1983 |
| Depositing User: | Dr A F |
| Date Deposited: | 09 Oct 2012 08:30 |
| Last Modified: | 09 Oct 2012 08:30 |
| URI: | http://cab.unime.it/mus/id/eprint/1102 |
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